甲基叔丁基醚与苯酚在改性HY分子

科研开发

化工科技,2004,12(2):40～43

SCIENCE&TECHNOLOGYINCHEMICALINDUSTRY

甲基叔丁基醚与苯酚在改性HY分子筛催化剂

上合成2,4-二叔丁基苯酚的研究

李　杰,刘　杰

(1.辽宁工学院,辽宁锦州　121000;2.锦州石化精细化工有限公司,辽宁锦州　121000)

摘　要:对改性HY分子筛催化剂研究表明,每种改性物均存在一个最佳含量,P2O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达99.60%,2,4-二叔丁基苯酚(2,4-DTBP)选择性达63.90%。这一结果是目前分子筛作催化剂合成2,4-DTBP的最好结果,具有潜在的应用前景。采用常压连续流动固定床反应器,克服了釜式反应操作麻烦的缺点。使用HY分子筛催化剂,无污染、无腐蚀,为工业生产提供了良好的环境。以MTBE做为烷基化试剂,使工业生产叔丁基苯酚可以因地制宜地扩大原料来源;MTBE价格低廉易得,运输方便,进而可以降低产品成本。

关键词:苯酚;烷基化;甲基叔丁基醚;对叔丁基苯酚;2,4-二叔丁基苯酚;HY分子筛;改性中图分类号:TQ426.94　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0511(2004)02-0040-04

　　对叔丁基苯酚(P-TBP)和2,4-DTBP是重要的精细化工产品及中间体。对叔丁基苯酚是生产对叔丁基苯酚甲醛树脂的重要原料,还可用于生

产油溶性酚醛树脂,也用作合成橡胶的稳定剂、龟裂防止剂,苯乙烯、丁二烯等的抗氧剂,染料与油漆的添加剂,医药工业中用于生产驱虫剂等。P-TBP也用作生产香料的中间体,如用于制取对叔丁基环已醇乙酸酯(俗称紫罗兰酯)等。P-TBP同环氧乙烷作用即可得到一种用途广泛的非离子型表面活性剂。P-TBP与硫化钡的缩合物用作润滑脂添加剂,而其与二氯化硫或一氯化硫的缩合物可用作缓蚀剂和抗氧剂,并作为纤维、橡胶的稳定剂。2,4-DTBP主要用于生产168、300、3114抗氧剂,也用来生产阻聚剂、活化剂460、引发剂(TBCP)、光稳定剂、紫外线吸收剂(UV326、UV327、UV320)和农药乳化剂等。2,4-DTBP还可直接作为抗氧剂加到燃料油中。目前工业生产中主要采用异丁烯、叔丁醇作烷基化剂,异丁烯原料运输困难,不易得到,且操作条件及控制手段要求严格,叔丁醇则存在酚水污染等问题。以价廉易得的甲基叔丁基醚(MTBE)为烷基化剂开发新工艺,可降低生产成本,提高产品质量;在分子筛

收稿日期:2004-01-12作者简介:李　杰(1956-),男,辽宁锦州人,辽宁工学院教授,博士,硕士研究生导师,主要从事石油精细化工、纳[1]

催化剂体系中,该技术将具有新颖性和创造性。对分子筛的深入研究,将是今后叔丁基苯酚工业催化剂研制的一个方向。

1　实验部分

1.1　分子筛催化剂的制备

将NH4Y粉末压片、粉碎成600～833μm颗粒,在一定温度焙烧3h。即制得HY型沸石分子筛催化剂。用浸渍法制备改性的HY沸石分子筛催化剂。浸渍液为相应的改性物的盐溶液,按HY吸水量和所需改性组分的含量配制适量溶液,浸渍时无过剩溶液。晾干后于550℃恒温焙烧3h(特殊要求时可按要求改变相应温度),即制成相应改性的HY催化剂。以上述方法分别制备了CaO、Fe2O3、P2O更多内容请访问久久建筑网
5、NiSO4改性的HY催化剂。1.2　催化剂的反应性能评价

催化剂反应性能评价在常压连续流动固定床积分反应器上进行,反应管为不锈钢管,内径为8mm,催化剂粒度为600～833μm,用量1.5g,装入反应管中部恒温区,床层高度为5.0cm。用微量加料器进料,反应物为配制好一定摩尔比的苯酚与MTBE的混合液,产物用冰水冷却、收集。反应产物用山东鲁南化工仪器厂的SP-501气相,-分