第四章 氧化及脱氢
4. 1 氧化反应
4.1.1 涵义和分类
涵义:有机物引进氧原子或脱去氢原子的反应。
分类:有几种分类方法,按氧化剂分或按产物结构分。
按产物结构分:有机物引进氧原子(石蜡 脂肪酸)、有机物脱去氢原子(乙醇脱氢成乙醛)、降解氧化(萘氧化成邻苯二甲酸酐)、氨氧化(丙烯氧化成丙烯腈)。
按氧化剂分:空气氧化、高价金属化合物(高锰酸钾、重铬酸钾等)、高价非金属化合物(硝酸、高氯酸、次氯酸等)、富氧化合物(O2、H2O2、RCOOOH、ROOH,硝基苯)、选择性氧化剂(OsO3、SeO2)。
4.1.2 液相空气氧化
指原料在液相中,通入空气进行氧化。
㈠ 特点:
⑴成本低,氧化剂为空气,以及加入少量催化剂
⑵条件温和,在100~200℃之间,低压
⑶容易控制在反应中间阶段,如:
CH2OHCHOCOOH
要得到什么产品都行。
㈡ 历程:连锁反应(P342)
1. 引发
RH + O2 R· + HO2·
催化剂的作用,是加速R·的生成,缩短或消除诱导期。 20
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