高分子 自由基聚合(3)
O
CH O O
CH2 O
CH
n
4、三取代和四取代乙烯
一般都不能聚合，只有氟代乙烯是个特例，由于氟原子半径较小 （仅大于氢）的缘故，不论氟代的数量和位置如何，均易聚合。
54
高分子化学
3.3 连锁聚合的单体
位阻效应对单体聚合能力的影响见表2。
表2 乙烯衍生物取代基的半径及其聚合特性
取代基X H F Cl CH3 取代基 半径nm 0.032 0.054 0.099 0.109 二取代 一取代 + + + + 1,1-位 + + + + 1,2-位 + + -① + + -① -① 三取代 四取代
Br
I C6H5
0.114
0.133 0.232
+
+ +
+
-①
-①
-
-①
-
注:+——能聚合； - ——不能聚合； ① ——或形成二聚物；碳原子半径0.075nm
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小
结
首先从位阻上来判断单体能否进行聚合。
然后从电子效应来判断它属于哪一类的聚合。 一般而言： 1、带有共轭体系的单体三种机理均可以聚合 2、带有吸电子基团的单体可以自由基聚合和阴离 子聚合 3、带有推电子基团的单体则可以进行阳离子聚合。
56
预习内容：自由基聚合反应机理
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