第3课时 溶液中离子浓度大小比较
[目标要求] 1.比较溶液中离子浓度大小判断盐类水解程度。2.判断溶液的导电能力和电解质的强弱。3.判断溶液中离子共存。
离子浓度大小的比较规律
1.多元弱酸溶液
+-2-根据多步电离分析。例如:在H2CO3的溶液中,c(H)>c(HCO)?c(CO。
2.多元弱酸的正盐溶液
+2---根据弱酸根的分步水解分析。例如:Na2CO3溶液中,c(Na)>c(COc(OH)>c(HCO。
3.多元弱酸的酸式盐溶液
-要考虑酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小。如HCO3以水解为主,NaHCO3溶液
+--+-+-中c(Na)>c(HCO3)>c(OH)>c(H);而HSO3以电离为主,NaHSO3溶液中c(Na)>c(HSO3)>c(H+-)>c(OH)。
4.不同溶液中同一离子浓度的比较
要考虑溶液中其他离子对其影响的因素。例如:在相同物质的量浓度的下列溶液中:
+a.NH4Cl b.CH3COONH4 c.NH4HSO4,c(NH4)由大到小的顺序是c>a>b。
5.混合溶液中各离子浓度的大小比较
根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
(1)分子的电离大于相应离子的水解
+--+例如:等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液,c(NHc(Cl)>c(OH)>c(H)。
(2)分子的电离小于相应离子的水解
-1-1例如:在0.1 mol·L的NaCN和0.1 mol·L的HCN溶液的混合液中,各离子浓度的
+--+大小顺序为c(Na)>c(CN)>c(OH)>c(H)。
6.利用守恒规律
1
知识点一 单一溶液中离子浓度大小比较
-11.在0.1 mol·L的Na2CO3溶液中,下列关系正确的是( )
+2-A.c(Na)=2c(CO3)
-+B.c(OH)=2c(H)
-C.c(HCO3)>c(H2CO3)
+2--D.c(Na)<c(CO3)+c(HCO3)
答案 C
---解析 在Na2CO3溶液中存在如下水解反应:CO2-2CO33+H2O3+OH,HCO3+H2O
+OH。且第一级水解程度远大于第二级,故A、B错误;溶液中存在物料守恒:c(Na+)=
--2[c(CO2
3)+c(HCO3)+c(H2CO3)],故D项错误。
-+2.某酸式盐NaHY的水溶液c(OH)>c(H),下列叙述正确的是( )
A.H2Y的电离方程式:H2+Y +2--
B.HY的水解方程式:HY+H23O+Y
C.该酸式盐溶液中离子浓度关系:c(Na)>c(HY)>c(OH)>c(H)
+2---+D.该酸式盐溶液中离子浓度关系:c(Na)>c(Y)>c(HY)>c(OH)>c(H)
答案 C
解析 H2Y是弱酸,应分步电离,所以A项一步电离是错误的;依题意,它的酸式钠盐溶液呈碱性,说明HY-以水解为主,HY-+H2O2Y+OH-,B项不正确;溶液中存在:NaHY===Na +--+-- +2-
2
++HY,HY+H22Y+OH,则c(Na)>c(HY)>c(OH)>c(H2Y)>c(H),C项正确;D项,
--- -+--+根据HY的水解程度大于其电离程度,离子浓度大小有:c(Na+)>c(HY-)>c(H2Y)>c(Y2-)。
知识点二 混合溶液中离子浓度大小比较
-1-13.把0.02 mol·L CH3COOH溶液和0.01 mol·L NaOH溶液以等体积混合,混合溶
液中粒子浓度关系正确的是( )
-+A.c(CH3COO)>c(Na)
-B.c(CH3COOH)>c(CH3COO)
+-C.2c(H)=c(CH3COO)-c(CH3COOH)
--1D.c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.02 mol·L
答案 A
解析 溶液混合后,二者反应,但CH3COOH过量,故为CH3COONa和CH3COOH的混合体系。
-+CH3COOH的电离和CH3COO的水解相互抑制,但以CH3COOH电离为主,溶液显酸性,即c(H)
-++---+>c(OH),由电荷守恒c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH),则有c(CH3COO)>c(Na),
-+A正确;CH3COOH电离程度大于CH3COO水解程度,B不正确;对于C项:由于存在c(H)+
c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)的电荷守恒①和2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)的物料守
+--恒②,联立①②两式可得:2c(H)=c(CH3COO)-c(CH3COOH)+2c(OH),所以C错;D项看
-似是物料守恒,但溶液的体积变为原来的2倍,则c(CH3COOH)+c(CH3COO)=0.01 mol·L
-1,D错误。
-1-14.0.02 mol·L的HCN溶液与0.02 mol·L NaCN溶液等体积混合,已知混合溶液
-+中c(CN)<c(Na),则下列关系中,正确的是( )
+-+-A.c(Na)>c(CN)>c(H)>c(OH)
--1B.c(HCN)+c(CN)=0.04 mol·L
++--C.c(Na)+c(H)=c(CN)+c(OH)
-D.c(CN)>c(HCN)
答案 C
++--+-解析 根据电荷守恒定律有:c(Na)+c(H)=c(CN)+c(OH),因为c(Na)>c(CN),
+-+--+所以c(H)<c(OH),则有c(Na)>c(CN)>c(OH)>c(H)。
---1根据CN物料守恒有c(HCN)+c(CN)=0.02 mol·L。
+-因为c(H)<c(OH),故溶液显碱性,NaCN的水解程度大于HCN的电离程度,故c(CN
-)<c(HCN)。
5.MOH强碱溶液和等体积、等浓度的HA弱酸溶液混合后,溶液中有关离子的浓度应满足的关系是( )
+--+A.c(M)>c(OH)>c(A)>c(H)
+-+-B.c(M)>c(A)>c(H)>c(OH)
+--+C.c(M)>c(A)>c(OH)>c(H)
++--D.c(M)>c(H)>c(A)>c(OH)
答案 C
解析 MOH强碱溶液和等体积、等浓度的HA弱酸溶液混合,二者恰好发生反应,生成强碱弱酸盐MA:MOH+HA===MA+H2O,MA中弱酸根离子A发生水解:A+H2+OH,导致溶液显碱性,则有c(OH)>c(H);据溶液中电荷守恒关系有c(M)+c(H)=c(A-)+c(OH-),从而推知c(M+)>c(A-)。
知识点三 离子共存
6.向某无色溶液中加入铁粉能产生大量H2,则该溶液中可能含有的能大量共存的离子组是( )
+2+--A.Na、Ca、Cl、NO3
3++--B.Fe、K、Cl、HCO3
2++-2-C.Cu、Na、Cl、SO4
++-2-D.K、Na、Cl、SO4
答案 D
3 -+++-- -
解析 向无色溶液中加入铁粉能产生大量的H2,说明该溶液为强酸性溶液。此时,若A
-+-项中的NO3大量共存,则H和NO3形成的HNO3可以被铁还原成NOx,无H2放出;B项中的两3+-3+种离子Fe、HCO3可发生双水解反应而不能在溶液中大量共存且Fe的溶液为浅黄色的溶
2+液;C项中含Cu的溶液为蓝色。综上所述,答案为D。
7.下列各组离子中,在溶液里能大量共存,且溶液为无色透明的是( )
+-3+-A.NH4、NO3、Al、Cl
+2--3+B.Na、SiO3、NO3、Fe
+-+2-C.Na、MnO4、K、SO4
+-2-3+D.Na、HCO3、SO4、Al
答案
A
练基础落实
-1-11.用0.10 mol·L的盐酸滴定0.10 mol·L 的氨水,滴定过程中不可能出现的结
果是( )
+--+A.c(NH4)>c(Cl),c(OH)>c(H)
+--+B.c(NH4)=c(Cl),c(OH)=c(H)
-+-+C.c(Cl)>c(NH4),c(OH)>c(H)
-++-D.c(Cl)>c(NH4),c(H)>c(OH)
答案 C
解析 溶液中不可能出现阴离子均大于阳离子的情况,不遵循电荷守恒,故C项错;A项为氨水过量较多的情况;B项为氨水适当过量;D项为氨水不足或恰好中和。
2.在25℃时,将pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是( )
+-A.c(Na)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)
+--B.c(H)=c(CH3COO)+c(OH)
+--+C.c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)
-++-D.c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)
答案 D
--3-1解析 pH=11的NaOH溶液中c(NaOH)=c(OH)=10 mol·L,而pH=3的CH3COOH
+-3-1-3-1溶液中c(H)=10 mol·L,c(CH3COOH)远远大于10 mol·L。两者等体积混合后,形成CH3COOH与CH3COONa混合液,且c(CH3COOH)远大于c(CH3COONa),溶液呈酸性,电荷恒等
++---+关系为c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH),离子浓度大小顺序为c(CH3COO)>c(Na)>c(H
+-)>c(OH)。
3.相同物质的量浓度的NaCN和NaClO相比,NaCN溶液的pH较大,则对于同温、同体积、同浓度的HCN和HClO的说法正确的是( )
A.电离程度:HCN>HClO
B.pH:HClO>HCN
C.与NaOH恰好完全反应时,消耗NaOH的物质的量:HClO>HCN
--D.酸根离子浓度:c(CN)<c(ClO)
答案 D
4.将标准状况下1.12 L CO2通入含有2 g NaOH的水溶液中,完全反应并得到2 L溶液,则对于该溶液表述正确的是( )
+-2-A.c(Na)=c(HCO3)+c(CO3)+c(H2CO3)
++-2--B.c(Na)+c(H)=c(HCO3)+c(CO3)+c(OH)
--C.HCO3的电离程度大于HCO3的水解程度
D.存在的平衡体系有:
HCO-2CO3+OH-, 3+H2
4
HCO3
-
+CO3
+2-
答案 A
-1-1
5.向体积为Va的0.05 mol·L CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 mol·L KOH溶液,下列关系错误的是( )
-+
A.Va>Vb时:c(CH3COOH)+c(CH3COO)>c(K)
+-
B.Va=Vb时:c(CH3COOH)+c(H)=c(OH)
-+-+
C.Va<Vb时:c(CH3COO)>c(K)>c(OH)>c(H)
++--
D.Va与Vb任意比时:c(K)+c(H)=c(OH)+c(CH3COO) 答案 C
解析 据题意知当Va>Vb时,CH3COOH过量,溶质为CH3COOK与CH3COOH,据物料守恒知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>c(K+),A正确;Va=Vb时二者恰好中和,溶质只有CH3COOK,据电
++--+
荷守恒有c(K)+c(H)=c(OH)+c(CH3COO),据物料守恒知c(K)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)两式相减即得出c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),B正确;不管Va与Vb的关系怎样,均存在电荷守恒,故D正确,C错误。
练方法技巧
6.下列各种情况下一定能大量共存的离子组为( )
3+-+-
A.pH=7的溶液中:Fe、Cl、Na、NO3
+-3-1+2--+
B.水电离出的c(H)=1×10 mol·L的水溶液中Na、CO3、Cl、K
+-2+2-
C.pH=1的水溶液中NH4、Cl、Mg、SO4
3+--2+
D.Al、HCO3、I、Ca 答案 C
解析 A中由于Fe3++3H23+3H+,所以有Fe3+大量存在的溶液一定为酸性;B
-
中因为由水电离出的c(H)=1×10-3 mol·L-1,此时溶液可能显酸性,CO23在酸性溶液中
+
不能大量共存;C中因NH4+H23·H2O+H,Mg+2H2O2+2H均使溶液呈酸性,C符合题意;D中发生Al+3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑的双水解反应。本题考查离子共存,看清楚题干中的条件。
-1
7.25 ℃时,浓度均为0.2 mol·L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是( )
A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同
-
C.c(OH)前者大于后者
2-
D.分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO3)均增大 答案 C
解析 NaHCO3溶液中存在:NaHCO3===Na+HCO3,HCO3
+
-
-
3+
+
+2+
+
-3
+CO3,HCO3+H22CO3+
+2--
--
OH-,H2O++OH-;Na2CO3溶液中存在:H2O++OH-,CO2-HCO-3+H23+OH,3+H2-
+
+
2-
3
-3
-
H2CO3+OH,A正确;两溶液中均存在H2O、H2CO3、Na、H、CO、HCO、OH七种微粒,B
2---
正确;因水解能力:CO3>HCO3,故Na2CO3溶液中c(OH)大,C错误;加入NaOH固体时,
-2--
HCO-故NaHCO3溶液中c(CO2而Na2CO3溶液中加入NaOH,使c(OH3+OH===CO3+H2O,3)增大,-2--)增大,所以抑制了CO3的水解,因此Na2CO3溶液中c(CO23)增大,D正确。 8.下列各溶液中,粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
-1-+-
A.0.1 mol·L Na2CO3溶液:c(OH)=c(H)+c(HCO3)+2c(H2CO3)
-1+-
B.0.1 mol·L NH4Cl溶液:c(NH4)=c(Cl)
C.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到酸性的混合溶液:
5
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
D.向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到pH=5的混合溶液:c(Na)=c(NO3)+c(Cl) 答案 A
---解析 在0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中,存在如下平衡:CO2-
3+H2
3+OH,HCO3++--
H22CO3+OH,H2O+OH,根据电荷守恒有:c(H)+c(Na)=c(OH)+c(HCO3)+
2-2c(CO);根据物料守恒有:c(Na+)=2c(HCO-综合上述两式可得:3)+2c(CO3)+2c(H2CO3),
+--1c(OH)=c(H)+c(HCO3)+2c(H2CO3)。在0.1 mol·L NH4Cl溶液中,NH+
4发生水解,故
-+-c(NH+
4)<c(Cl)。醋酸钠和醋酸的酸性混合溶液中,存在关系c(H)>c(OH),根据电荷守恒++---+有c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH),则c(CH3COO)>c(Na),因此溶液中的离子浓度关系为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。硝酸钠与稀盐酸得到pH=5的混合溶液,硝酸钠不发生水解,忽略水的电离,根据电荷守恒则有c(Na+)=c(NO-
3)。
练综合拓展
9.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶(1)从①组情况分析,HA是强酸还是弱酸?______(填“强酸”或“弱酸”)。
-1(2)②组情况表明,c________0.2 mol·L(选填“大于”、“小于”或“等于”)。混
-+合液中离子浓度c(A)与c(Na)的大小关系是________。
(3)从③组实验结果分析,说明HA的电离程度________NaA的水解程度(选填“大于”、“小于”或“等于”),该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________。
答案 (1)弱酸
-+(2)大于 c(A)=c(Na)
-++-(3)大于 c(A)>c(Na)>c(H)>c(OH)
解析 (1)从①组情况分析,等体积等物质的量浓度的HA和NaOH溶液混合后,溶液显碱性,说明生成强碱弱酸盐,说明HA是弱酸。
-1(2)②组中NaOH的物质的量浓度为0.2 mol·L,混合后溶液显中性,说明HA稍过量,
-1-HA的物质的量浓度应大于0.2 mol·L。根据电中性原理,混合液中离子浓度c(A)=c(Na
+)。
(3)第③组实验相当于等体积等物质的量浓度的HA和NaA溶液混合,pH<7说明HA的
-++电离程度大于NaA的水解程度,溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(A)>c(Na)>c(H)
->c(OH)。
-++-10.已知某溶液中存在OH、H、NH4、Cl四种离子,某同学推测其离子浓度大小顺序
有如下四种关系:
-++-①c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)
-+-+②c(Cl)>c(NH4)>c(OH)>c(H)
+--+③c(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H)
-++-④c(Cl)>c(H)>c(NH4)>c(OH)
填写下列空白:
(1)若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶质是________,上述四种离子浓度的大小顺序为________(填序号)。
(2)若上述关系中③是正确的,则溶液中的溶质为________;若上述关系中④是正确的,则溶液中的溶质为__________________________________________________________。 - +-++--2-3- 6
(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,则混合前c(HCl)______c(NH3·H2O)(填“大于”、“小于”或“等于”,下同),混合前酸中c(H+)和
-+-碱中c(OH)的关系为c(H)______c(OH)。
答案 (1)NH4Cl ①
(2)NH4Cl和NH3·H2O NH4Cl和HCl
(3)小于 大于
+解析 (1)若溶液只有一种溶质,该溶质为NH4Cl,因NH4水解溶液呈酸性,离子浓度的
-++-大小关系为c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)。
-++-(2)因为c(OH)>c(H)、c(NH4)>c(Cl),所以溶液中除含有NH4Cl外,还必须含有
-++-NH3·H2O。若c(Cl)>c(H)>c(NH4)>c(OH),则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。
(3)NH4Cl水解溶液呈酸性,若等体积稀盐酸与氨水混合后呈中性,说明氨水过量,故c(HCl)<c(NH3·H2O),混合前盐酸中c(H+)大于弱碱氨水中c(OH-)。
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