分析化学期末试题
班级 学号 姓名
一、单项选择题（15分，每小题1分）
1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（A）。
A、α
C、αY(H), αY(N)，αM(L)；B、αY(H), αY(N)，αMY； Y(N), αM(L)，αMY；D、αY(H),αM(L)，αMY。
2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（B ）。
A、CM大，α
B、CM大，α
C、CM大，α
D、αY(H)小,αM(L)大，KMY小； M(L)小，KMY大，αY(H) 小； Y(H)大, KMY小，αM(L)小；Y(H)小，αM(L)大，KMY大，CM小；
3、以EDTA为滴定剂，下列叙述错误的是（ D）。
A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。
B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。
C、不论形成MHY或MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。
D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（D）。 （M：待测离子；N：干扰离子；In：指示剂）
''''A、KMY； B、KMY； ?KNY?KNY
''''C、KMIn；D、KNIn。 ?KMY?KMY
5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（C ）。
A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；
1
B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；
C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；
D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
6、在1 mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ）。 A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法 7、用0.02 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol·L-1 KMnO4溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。
A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。 8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（ B ）。 A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。 9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C ）。 A、氧化剂 络合剂 掩蔽剂；B、沉淀剂 指示剂 催化剂； C、还原剂 沉淀剂 络合剂；D、缓冲剂 络合剂 预处理剂。 10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（ A ）。
A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。 11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。 A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。 12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ B ）。
A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。 13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，计算P2O5含量时的换算因数算式是（ D）。
A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)； C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。 14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象的是（ C）。
A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当； C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。 2
15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（ D ）。 A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法； C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、提高络合滴定选择性的途径有， 和沉淀掩蔽法，原 掩蔽法，选择其它的c 氨羧络合剂 或多胺类螯合剂作滴定剂，使ΔlgKc≥ 5。
2、络合滴定方式有 直接 滴定法、 间接 滴定法、 滴置换 定法和 返滴定 滴定法。
3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 水解 和 辅助络合剂的络合作用。
4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因
为 在化学计量点后，电势主要由不可逆电对MnO4- / Mn2+ 所控制 ；计量点
电位Esp不在滴定突跃中点，是由于 滴定体系两电对的电子数n1与
n2不相等。
5、间接碘量法的主要误差来源为 碘的氧化性 与 碘离子 的还原性。溶液的酸度 与 I2的挥发和I-的被氧化
6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 铬酸钾 ；铵盐存在时摩尔法滴
定酸度pH范围是 6.5-7.2 。铬酸钾 ； pH 6.5-10.5
7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 ；滴定剂硫氰酸按
NH4SCN（或KSCN、NaSCN）。
8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为 共沉淀 ， 后
沉淀 。共沉淀现象 ， 继沉淀现象
9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为 非单色光 ， 介质不均匀 ， 溶液本
身的化学反应 。
10、吸光光度法选择测量波长的依据是 最大吸收原则（或吸收最大、干
扰最小） ，选择测量的吸光度是在 0.2-0.8 范围。 3
11、用有机相作为 固定相 相，用水相作为 流动相 相的萃取色谱分离法称为 反相分配（或反相萃取） 色谱分离法。
12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至 砂糖状 ，即一般所说的 湿盐 状态，冷却至60-80℃，加入HCl和动物胶，充分搅拌，并在60-70℃保温10min，使硅酸 凝聚
三、计算题（40分）
1、用0.020 mol·L-1 EDTA滴定0.10 mol·L-1 Mg2+和0.020 mol·L-1 Zn2+混合溶液中的Zn2+ ,问能否准确滴定Zn2+ ？若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10 mol·L-1 Ca2+ ，能否准确滴定Zn2+ ？若在pH 5.5以二甲酚橙（XO）为指示剂、用EDTA 滴定Zn2+时，Ca2+ 有干扰而Mg2+ 无干扰，通过计算说明原因何在？ 已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+ 均不显色，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7,lgKCaY = 10.7,pH = 5.5时lgK'
ZnXO?5.7、pZnep?5.7。
1、解：
SPSP)?lg(KMgY?CMg)?lg(1016.5?（1）lg(KZnY?CZn0.020.1)?lg(108.7?)?7.1?6 22
故能准确滴定Zn2+，这时Et??，Mg2+不干扰。
SPSP)?lg(KCaY?CCa)?lg(106.5?（2）lg(KZnY?CZn0.020.1)?lg(1010.7?)?5.1?5 22
故能准确滴定，这时Et??，Ca2+不干扰。
'（3）在pH 5.5时，lgKZnXO?5.7pZnep?5.7
'SP对于Zn2+、Mg2+体系：lgKZnY?lgKZnY?lg(KMgY?CMg)?16.5?8.7?1.3?9.1
[Zn2?]sp?CKSPZn'ZnY0.02?10?5.55(mol?L?1)?109.1pZnsp?5.55 ?pZn?pZnep?pZnsp?5.7?5.55?0.15 此时，Et?100.15?10?0.15
9.1?10?2?100%?0.02%，说明Mg2+无干扰。
'SP对于Zn2+、Ca2+体系：lgKZnY?lgKZnY?lg(KCaY?CCa)?16.5?10.7?1.3?7.1
4
0.02
?10?4.55(mol?L?1)[Zn2?]sp?107.1
?pZn?pZnep?pZnsp?5.7?4.55?1.15 pZnsp?4.55
此时，Et?101.15?10?1.15
9.1?10?2?100%?4%，说明Ca2+ 有干扰
2、计算在1 mol·L-1 H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。
?'?'已知ECe，VE?0.68V。 4?3??1.44/CeFe3?/Fe2?
2、解：
lgK??‘?‘(ECe)n4?3??E3?/CeFe/Fe2?
0.059V?1.44V?0.68V?12.880.059V
?K?7.6?1012 Esp??‘?‘n1?ECe4?3??n2?E/CeFe3?/Fe2?
nT?nX1.44V?0.68V?1.06V 1?1
??'??'0.0590.0593??3????E??lg10V~E??lg10V 突跃范围：?Ce4?/Ce3??Fe3?/Fe2????n2n1????
（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V
即：0.86V~1.26V
3、计算CdS沉淀在[NH3] = 0.10 mol·L-1 溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 8×10-27；NH3·H2O：Kb = 1.8×10-5；Cd2+-NH3络合物的lgβ1 - lgβ6：2.65，4.75，6.19，
7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2 = 7.1×10-15）
3、解：
'设CdS的溶解度为S，条件溶度积常数为Ksp，则0.10 mol·L-1NH3溶液中[H+]为：
Kw[H]??[OH?]?Kw
Kb?C?1?10?14
.8?10?5?0.10?7.4?10?12(mol?L?1) 故
?S??S(H)
又
[H?][H?]27.4?10?12(7.4?10?12)23?1???1???1.05?101?Ka2Ka1?Ka27.1?10?151.3?10?7?7.1?10?155
?Cd??Cd(NH)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4??5[NH3]5??6[NH3]6
3
?1?102.65?0.10?104.75?(0.10)2?106.19?(0.10)3?107.12?(0.10)4?106.80?(0.10)5?105.14?(0.10)6?103.55
故
'Ksp?Ksp??Cd??S?8?10?27?1.05?103?103.55?3?10?20'CS2??CCd2??S?S?S2?Ksp
?'S?Ksp?3?10?20?1.7?10?10
4、浓度为25.5μg / 50 ml 的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm 比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸光系数ε和灵敏度指数S。（已知Cu的摩尔质量为63.546）
4、解：
25.5?10?6
CCu2??25.5?g/50ml??3?8.0?10?6mol?L?1 50?10
11lglgA?0.2967?1.9?104L?mol?1?cm ????b?cb?c2?8.0?10?62?8.0?10?6
M63.546?6?8?2S??10?6??10?3.3?10?g?cm ?1.9?104
四、推倒证明题（10分，每小题5分）
1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂A?存在下，
?[H?]?Ka??。 溶解度S的计算公式为S?Ksp??Ka?C??A??
1、证明：
∵ CA- = [A-] + [HA-] = 2S + CA- ≈ CA-
∴[A]=-2CA??Ka
Ka?[H?]
2?CA??Ka??2那么 Ksp?[M][A]?S??Ka?[H?]?? ??
?[H]?Ka?? ∴S?Ksp???Ka?C??A???2
2、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K萃与螯合物的分配系数KD（MRn）、螯合剂的分配系数KD（HR）、螯合剂的解离常数Ka（HR） 6
?和螯合物稳定常数β的关系式来。 (Mn?)w?n(HR)o?(MR)no?n(H)w
[HR]o[MRn]o[MRn][H?][R?]，，， ??K?K?K?D(MRn)D(HR)a(HR)n?n[MRn]w[HR]w[HR][M][R]
2、证明： 根据反应方程，则有K萃[MRn]0?[H?]nw ?n?n[M]w?[HR]0
∵ [MRn]0 = KD（MRn）·[MRn]w 和[HR]0 = KD（HR）[HR]w ∴代入得K萃?KD(MRn)?[MRn]w?[H?]nwKD(HR)?[Mn?]w?[HR]n
w，分子分母同乘以[R]nw得：
K萃nKD(MRn)[H?]nnw?[R]w??????Ka(HR) n?nnKD(HR)KD(HR)?[M]w?[R]w[HR]wKD(MRn)?[MRn]w
五、问答题（20分，每小题4分）
1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？
1、答：
当络合物与配位体足够大时，加入少量的金属离子M，由于大量存在的络合剂可与M络合，从而抑制了pM的降低；当加入能与M形成络合物的配位体时，大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来，而与加入的配位体络合，从而使pM不会明显增大；故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。
2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中，加入H3PO4的好处是什么？
2、答：加入H3PO4，可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2—，降低了Fe3+ / Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。
3、Na2S2O3为什么不能直接配制成标准溶液？如何配制Na2S2O3溶液？
3、答：
这是由于Na2S2O3与水中的微生物、CO2、空气中O2发生下述分解反应：
生物Na2S2O3微???Na2SO3?S?，
??S2O32??12?O2???SO4?S?2，S2O3?CO2?H2O???HSO3?HCO3?S?， 此外，水中微量Cu2+或Fe3+2?
7
等也能促进Na2S2O3溶液分解。故不能直接配标准溶液。
配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了的蒸馏水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长，配制好溶液后，最好是“随用随标定”。
4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？
4、答：
1、在适当稀的溶液中进行沉淀，以利于得到大颗晶形沉淀的沉淀条件为：○
2、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，以减小局部过浓、避免生粒纯净的晶形沉淀；○
3、在热溶液中进行沉淀，以获得大的晶粒、减少杂成颗粒小、纯度差的沉淀；○
4、沉淀完全后，放置一段时间进行“陈化”后再质的吸附并加快晶体的生长；○
过滤洗涤，以得到稳定、完整、纯净的大晶粒（但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的，则不一定能提高纯度）。
5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？
5、答：
用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，若溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时在有机相中的浓度[A]0与在水相中的浓度[A]w之比称为分配系数KD，其[A]0表达式为KD?A]，该式称为分配定律，只适于稀溶液且溶质在两相中均
w
以单一相同形式存在。
将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度C0和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分配比D，其表达式为D = C0 / Cw，对于复杂体系KD不等于D。
萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率，即
E?被萃取物质在有机相中的总量?100%，它表示萃取的完全程度。若用等被萃取物质的总量
D?100%。 D?1体积的溶剂萃取，则E?
8
一、单项选择题（15分，每小题1分）
1、A； 2、B； 3、D； 4、D； 5、C；
6、B； 7、A； 8、B； 9、C；
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、2、 直接 、 返 、 置换、 间接 3、 4、
5、 6、
7、 铁铵钒 ；
8、
9、
10、 11、
12、 11、C； 12、B； 13、D； 14、C； 10、A； 15、D。
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