笼型聚倍半硅氧烷(POSS)对聚合物的改性
摘要 笼型聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes,POSS)是一种新型的纳米级无机填料,因其特殊的结构,能显著的改善聚合物的耐热性能和力学性能。本文描述了POSS的合成与结构,重点介绍了近年来利用化学共聚和物理共混两种方法将POSS应用于几种聚合物的改性研究综述。
关键词 笼型聚倍半硅氧烷;POSS;聚合物改性
近年来,利用无机纳米粒子对有机聚合物的改性研究较为广泛,因为经过此种方法改性后的材料,不仅具有高分子材料的易加工性、成本低和质轻等特点,同时其耐热性和力学性能等也有很大的提高。其中笼型聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes,POSS),因其对称结构中的Si可带多种的反应性或非反应性基团,使其与聚合物具有很好的相容性而受到人们的关注[1],现在利用POSS对聚合物的改性的研究也越来越多,本文就对近年来这方面的研究进行了综述。
1 笼型聚倍半硅氧烷(PO SS)的结构及合成方法
1.1 POSS的结构
POSS的结构简式为(RSiO1.5)n,于1946年由Scott,D.W首先合成出来,但当时的产率极低,POSS包含多面体硅-氧纳米机构骨架,直径约为1.5mm,分子量可高达1000,分子为笼型结构。POSS中的六面体倍半硅氧烷又称T8,其结构具有很好的对称性(如图1),其中的Si原子可以和多种反应性和非反应性基团相连[2]。
六面体倍半硅氧烷,T8结构式
1.2 POSS的合成方法
目前,POSS单体的合成主要是通过RSiX3水解来制备。RSiX3(R为有机基团,X=Cl、OCH3、OCH2、CH3)的水解即溶胶-凝胶法,是制备T8- POSS最直接的方法。根据水解程度的不同,可分为完全水解和部分水解—封角法两种
[3]。
1)完全水解法
这种方法主要以RSi(OR)3或RSiCl3 为原料在溶剂中经催化剂作用而成:反应可在水或有机溶剂中以酸、碱或金属盐为催化剂进行。受单体来源的限制,这条路线主要用于制备甲基和苯基T8- POSS。
2)部分水解—封角法
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