氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展_雷绍民(2)

电凝聚法是利用铝板电极在直流电场的作用下吴华雄等

［18］

－3+

Fe3+、混凝沉淀法是利用水中的F与A1、

Mg2+等阳离子形成络合物沉淀而除氟的一种方法，

翁焕新等

［16］

所选用的混凝剂一般为明矾、聚铁和聚铝等无机混

凝剂，也有有机混凝剂，包括聚丙烯酰胺类和天然高分子化合物（如纤维素、淀粉、木质素等聚糖类和壳聚糖类）。不同混凝剂因其作用机理不同，降氟效果也不同。

在实际处理过程中，通常将石灰与明矾一起使用，即首先加入石灰生成沉淀，然后投加明矾生成Al（OH）3产生絮凝作用，二者共同作用达到好的除氟效果。当pH值为5.5～7.5时，氟的去除效率最高。纳尔贡达除氟技术就是基于这个原理发展起来的。在印度的RajivGandhi饮用水工程中，这种技术被广泛地运用于农村地区井水的除氟

褚衍洋等

［14］

［13］

。

合成了壳聚糖和丙烯酰胺改性壳聚糖两种高分子混凝剂，并比较了它们的除氟性能。结果表明：丙烯酰胺改性壳聚糖的除氟效果优于未改性的壳聚糖；两种混凝剂的除氟率都随投加量的增加和接触时间的延长而提高，最后趋于稳定；两种混凝剂分别在pH值为6.2和5.4时获得较好的除氟效果；混凝温度升高有利于提高除氟率，两种混凝剂都在25℃时达到最大除氟率。

混凝沉淀法能够处理含氟量较高的废水，经济实用、设备简单、操作容易，但存在混凝剂用量较大、产生较多难以处理的废渣、除氟效果不稳定、除氟后硫酸根离子还有增加的趋势、处理后的水中含有大量的溶解铝等问题。3.2吸附法

吸附法是将含氟废水通过装有氟吸附剂的设备，氟与吸附剂中的其他离子或基团交换后留在吸

吸附剂则通过再生来恢复交换能附剂上而被除去，

力。由于吸附过程是一种基于接触法的表面反应，

因此吸附法通常只适用于低氟量废水的处理，或氟含量已降到15～30mg/L的预处理后废水的深度处理。

氟吸附剂可分为无机类、天然高分子类、稀土类。无机类吸附剂主要有活性氧化铝、铝土矿、载铝离子树脂、聚合铝盐、分子筛、活性氧化镁、活性炭、羟基磷灰石等，天然高分子类吸附剂有褐煤吸附剂、粉煤灰吸附剂、功能纤维吸附剂、壳聚糖、茶叶质铁

Ce、La等，稀土类吸附剂大部分是通过稀土（如Ti、

·154·

［15］

雷绍民等：氟污染的危害及含氟废水处理技术研究进展

向溶液中溶出的铝离子在水解过程中形成的不同形态氢氧化物的中间产物作为吸附介质吸附水中的F－和氟络合物。电凝聚法可将低浓度含氟废水的F－浓度降至2mg/L以下。

孙立成用电凝聚法处理高氟地下水，通过现场试验，确定了当原水含氟量为4.52mg/L时，电流

2－密度应为21A/m，耗铝率为15.1g/g（对F计），电流效率为68%，按这3项指标设计饮用水除氟工

［19］

2012年第4期

如能有效提高吸附剂的吸附容量并解决来源广泛，

好吸附剂的再生问题，应该有较好的发展前景；其他且运行费用较高，目前还只适用新方法工艺较复杂，

于对一些特殊含氟废水的处理。在不产生二次污染的基础上，开发新型功能材料，联合应用各种方法，实现含氟废水的高效化处理和资源化利用，是今后含氟废水处理技术的发展方向。

参

［1］张强国，谢

程，水质指标可达到国家饮用水水质标准。

电凝聚法虽然设备简单、操作容易，但制水成本较高，而且对含氟量较高的废水处理效果不好，因而目前难以推广。3.3.3

离子交换树脂法

离子交换树脂法是利用树脂与溶液的离子交换

［20-23］

。作用来除氟的

［24］

孔令冬将001×7型阳离子交换树脂改性为H型、La型、Al型树脂后用于吸附水中氟离子，试验

考文献

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［J］．电力环境保护，1998，14（3）：1-5．

结果表明，改性树脂与未改性树脂相比，可明显提高对氟离子的去除率，且其中Al型改性树脂的除氟效Al型改性树脂对水中氟离子去果最好。分析表明，

除效果的明显改善是由于树脂中的R—SO3键发生了变化，而不是因为树脂表面孔结构的影响。离子交换树脂法的交换能力和除氟效率均较低，且树脂价格昂贵、再生费用高，因此尚未有工业化实例。

3.3.4电渗析法

电渗析法是膜分离技术的一种，其原理是在外

利用离子交换膜的选择性透过加直流电场作用下，

性使水中的阴、阳离子作定向迁移。离子交换膜是

由离子交换树脂形成的，故电渗析法实际上是离子交换树脂法的另一种应用形式。

昆明冶炼厂采用石灰－碱式氯化铝混凝法处理含氟的电解车间和烟巷水，除氟效果差，而进一步对混凝法处理后的水进行电渗析，不仅可以有效地除去氟离子，还可以除去钙、镁、钠、氯、硫酸根以及其

［25］

他重金属离子。

电渗析法装置复杂，耗电量大，维修强度高，对

且水中如有高价金属操作人员的技术要求比较严，离子易引起膜中毒，对电极也有损害。

4结语

含氟废水的处理方法众多，其中沉淀法工艺简

单，操作方便，但药剂用量较大，会带来二次污染；吸附法对各类废水都有一定的处理效果，且吸附材料

（下转第159页）

·155·

葛英勇等：载体浮选回收某锌浸出渣中的银

表6

产精尾原

品矿矿渣

产率/%2.0497.96100.00

2012年第4期

闭路试验结果

银品位/（g/t）

8670112287

银回收率/%61.6738.33100.00

表6表明，通过1粗1精1扫闭路载体浮选，可获得精矿品位达8670g/t、回收率达61.37%的银

图6

载体用量试验结果

精矿，使银得到了较好的回收。

到56.62%，较不加载体时提高5～7个百分点，因

此选择载体用量为3000g/t。虽然银回收率较大幅但可以通过度提高的同时粗精矿银品位下降较多，

精选来解决。3.2

载体浮选闭路试验

在前面一系列条件试验和之后进行的开路流程试验基础上，进行了载体浮选闭路试验。试验流程见图7，结果见表6

。

4结论

（1）内蒙古某湿法炼锌厂锌浸出渣粒度细，银

给浮选收银造成了很大困难。的赋存形态比较复杂，

（2）采用载体浮选技术，结合加硫化钠活化银

矿物、使用混合捕收剂丁铵黑药+乙硫氨酯、增强充气、适当加大浮选浓度等手段，较好地强化了银的回收，获得了品位达8670g/t、回收率在61%以上的银精矿。

参

考

文

献

［1］陈卫华，．金属矿邹学付．浅谈湿法炼锌浸出渣的综合回收［J］

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［D］．湖南：中南工业大学，2002．［4］刘有才，钟

J］．矿冶工宏．应用树脂矿浆法吸附Ag+的研究［

2006，26（3）：45-47．程，

图7闭路试验流程

（收稿日期2012-02-17）

檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪［8］朱焕春，BrummerRichard，AndrieuxPatrick.节理岩体数值计算（上接第147页）

［5］余卫平，汪小刚，杨

3730-3736.

［6］刁心宏，冯夏庭，杨成祥.岩石工程中数值模拟的关键问题

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