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2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学考研复试核心题库(一) . 2 2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学考研复试核心题库(二) . 5 2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学考研复试核心题库(三) . 8 2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学考研复试核心题库(四) 11 2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学考研复试核心题库(五) 16
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2017年新疆师范大学综合化学(有机化学和物理化学)之有机化学考研复试核心题库
(一)
说明:本资料为学员内部使用,整理汇编了2017考研复试重点题及历年复试常考题型。 ————————————————————————————————————————
一、简答题
1. 如何实现下列转变?
(1)
(2)
(3)
(4)
【答案】
(1)
(2)
(3)
(4)
2. 2,2-二甲基丁烷光照下与氯气反应,写出其一氯代物的全部产物,并预测各种一氯代物的比例。
【答案】2,2-二甲基丁烷有三种氢,因此有三种一氯代产物,分别为:
已知烷经在光和室温下进行氯化时,不同氢原子的相对活性之比大约是
:
二甲基丁烷共有14个氢,其中(A)产物为伯氢氯代,相对活性为1,
共有9个相同的伯氢,相对产率为9;(B)产物为仲氢氯代,相对活性为4,共有2个仲氢,相对产率为8;(C)产物为伯氢氯代,相对活性为1,共有3个伯氢,相对产率为3。三种一氯代产物相对产率总和为
因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量。
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3. 2,4,6-三硝基苯甲醚与甲氧离子在25°C最初反应得
联系起来。
但A重排至B,有利于B的最终K很大。提出起始形成的A和B的较大稳定性的原因。把这些现象与动力学-热力学控制
【答案】2,4,6-三硝基苯甲醚与甲氧离子反应存在如下的平衡:
其平衡常数如下:
2,4,6-三硝基苯甲醚具有共振式:
它与甲氧离子反应得到的A也具有共振稳定性。下面是A的共振式:
而B却不具有共振稳定性。因此A的过滤态更接近原料,B的过渡态更接近中间体B。由原料形成A需要较小的活化能,因此反应首先形成动力学控制的A而不是B。其K
值分别是
但中间体A与B相比,B更稳定。从原料转变为B需要较高的
从B转变为原料的逆反应很小最终形成B的很大,为
整个之间,由于共振稳定性的可逆性,存在一个快速平衡,因此但A与原料因此随着反应时间
的增加A转变为B,并且B的含量不断增加,形成热力学控制产物。
4. 写出下列反应的反应机理。
【答案】
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5. 某化合物的分子式为其IR和谱图如图所示,试推测该化合物的结构。
图
【答案】该化合物的不饱和度为1,说明可能含有一个双键或一个环。IR光谱中
一吸收,说明有双键,因此该化合物是一个烯烃。谱中在
说明含有一个叔丁基。化学位移在1.5?2附近两个单峰应是双键处有附近有一个9个氢的单峰,碳上的氢产生的,说明有一甲基和一个亚甲基分别连在双键的碳上,而且亚甲基周围碳上没有氢,它另一侧一定连有叔丁基。
化学位移在4.5?5附近两个单峰应是双键碳上的氢。因此该化合物的结构为
:
6. 由乙酸乙酯合成:
【答案】
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