2017年同济大学化学基础之有机化学复试仿真模拟三套题

2017年同济大学化学基础之有机化学复试仿真模拟三套题（一） ........................................... 2

2017年同济大学化学基础之有机化学复试仿真模拟三套题（二） ........................................... 6

2017年同济大学化学基础之有机化学复试仿真模拟三套题（三） ........................................... 8

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2017年同济大学化学基础之有机化学复试仿真模拟三套题（一）

说明：本资料为2017复试学员内部使用，严格按照2017复试常考题型及难度全真模拟预测。 ————————————————————————————————————————

一、简答题

1．三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质，其组成为简单1:1加合物。当这个物质加于含羧酸的溶液中，继而再加胺，可得高产率的酰胺。同样地，先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯。这一离子性物质应有什么结构。它如何影响羧酸的活性？

【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下：

加入含羧酸的溶液发生如下反应：

由于三氟甲磺酸基的拉电子作用，使A中的P具有更强的电正性，同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团。因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应，得到相应的离子化合物B，此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向，因此它是一个好的酰基化试剂。通过一系列转化活化了羧酸。下面是B与胺及醇的反应。

2．推测下列各化合物可能的构造。

（1）分子式为

（2）分子式为的化合物A、B、C和D，它们都含有苯环。A能溶于酸和碱中，B能的化合物A，不溶于水、稀盐酸和稀氢氧化钠。A与氢氧化钠溶液一溶于酸而不溶于碱，C能溶于碱而不溶于酸，D不能溶于酸和碱中。起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状产物分出，得化合物B。B能溶于盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶于碱的沉淀。把去掉B以后的碱性溶液酸化，有化合物C分出。C能溶于碳酸氢钠，其熔点为

【答案】

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3．区别键的解离能和键能这两个概念。

【答案】

键的解离能是指要使

需要的能量。

键能是指当A和B两个原子（气态）结合生成分子（气态）时放出的能量。显然，它们在数值上虽相等，但意义上却是相反的。

4．有人研究过具光学活性的纯烯A的单线态氧的氧化作用。对氢过氧化物中间体还原之后，主要产物是醇B。具有R构型的产物在碳4处含氢而不含氘。其S构型物则碳4处只含氘。这两种产物的生成是等量的。这些结果符合“协同式”机理，还是单线态氧的“超环氧”机理？

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下：

双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所

反应产物与研究结果一致，但两种产物是不等量的，因为C一D及C一H的断裂是反应速度的决定步骤，所以得到产物与实验结果不符，故反应不按此机理进行。

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下：