常温浸渍-水热改性法制备Mo-NiAl2O3催化剂

第３６卷第４期

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哈尔滨工业大学学报

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常温浸渍一水热改性法制备Ｍｏ—Ｎｉ／Ａ１２０３催化剂

李俊诚，向兰，汪展文，魏飞

（清华大学化学工程系，北京１０００８４．Ｅ—ｍａｉｌ：ｘｉａｎｇｌａｎ＠ｎ０Ｉｕｏｌｇ）

摘要：利用水热技术对常湿浸渍法制备的Ｍｏ—Ｎｉ／ＡＩ：Ｏ，催化荆进行改性处理，以吡啶脱氪为模型反应，评价了水热改性前后催化剂的加氢脱氰（ＨＤＮ）性能研究结果表明：水热改性可提高金属活性组分的包覆量、增加催化剂的比表面积、改善孔径分布，提高了催化荆的加氢脱氟性能．关键词：浸渍；水热技术；Ｍｏ—Ｎ，／Ａｌ：０，催化剂中图分类号：（）６４３

文献标识码：Ａ

文章编号：０３６７—６２３４（２００４）０４一０４１７一０３

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随着原油重质化、劣质化的日趋严重以及环保对石油产品质量要求的日益提高，迫切需要开发高性能的加氨精制催化剂目前大多采用常温浸渍一高温焙烧方式制备催化剂，通过控制载体的孔结构、增加载体比表面积或添加助剂来提高催化剂活性．如Ｇｕｌｋｏｖａ等以适宜孔结构的ｓｉ０：一ｃｅｏ：或大比表面的活性炭为载体制得高活性加氢脱硫催化剂。。’“；Ｚｕｚａｎｉｕｋ等发现在ＨＤＮ催化剂制备过程中添加Ｐ或Ｇａ等亦可提高催化剂活性【。“．但浸渍法制备的催化剂普遍存在高温焙烧时活性组分易于团聚、利用率不高等问题”９１．若在焙烧前对常温浸渍的催化剂进行水热改性，则可望利用亚临界水溶液的高反应活性和强渗透能力进行“湿式烧结”，一方面使活性组分能在多孔介质内部吸附沉积，增大负载量，同时高温水的存在可使活性组分结构更稳定、分散性

收稿日期：２００３一０６—２３

基金项目：国家自然科学基金资助项目（５叭７４５３２）作者简介：李俊诚（１９７８一）．男．博士研究生；

汪展文（１９４７一）．男，教授，博士生导师；

更好ｈ…．本文探讨利用水热技术对常温浸渍的Ｍｏ—Ｎｉ／Ａｌ：ｏ，催化剂进行改性处理的可行性，以期提高催化剂的加氢脱氮催化性能．

１

实验

Ｌ１催化剂的制备

室温下采用分步浸渍法将１一Ａｌ：０，分别置于（ＮＨ４）６Ｍ０７０２。?４Ｈ２０溶液和Ｎｉ（Ｎ０３）２?６Ｈ：０溶液中浸渍一定时问，所得样品烘１１（１２０℃，１２ｈ）后或直接进行焙烧（５５０干燥和焙烧处理１．２催化剂表征

采用ＡｓＡＰ一２０ｌｏ物理吸附仪测定催化剂的比表面积和孔分布，ＪｓＭ一６３０ｌＦ场发射扫捕电镜（腰ＥＭ）观测样品形貌，Ｄ／ｍ口一ＲＢｘ射线粉术衍射仪（ｘＲＤ）鉴定结晶物相，ＰＨＩ一５３００／ＥｓｃＡｘ射线光电子能谱仪（ｘＰｓ）分析样品表面组成

在连续微反装置上评价所制催化剂的反应活性．催化剂进行硫化预处理后在３ＭＰａ、３２０℃条件下进行加氢脱氨反应，模型化合物为吡啶（正

ｏＣ，２ｈ），

或在１４０℃水热处理１ｈ后再于同样条件下进行