羟基自由基-电化学法测定COD的研究进展
摘要:鉴于水质检测领域对COD快速在线检测需求的不断提高,羟基自由基-电化学法检测水中COD技术越来越成为COD检测的热门选择。本文概述了羟基自由基的生成原理及在检测COD的研究进展,重点阐述了电极催化法在检测COD的最新研究进展。同时展望了未来羟基自由基-电化学技术的研究热点,以及COD检测方面的发展方向。
关键词:羟基自由基;化学需氧量(COD);电化学法;电极催化法
Abstract : In view of the continuous improvement of the COD rapid online detection needs in the field of water quality testing. The method of hydroxyl radical - Electrochemical to detection of COD becomes a popular choice for COD detection. This paper reviews recent research in the field of the principle of the generation of hydroxyl radicals in the detection of COD progress, and emphases on the latest progress of the electrode catalytic method in the detection of COD. This Paper prospect the research focus of the hydroxyl radical - electrochemical, and direction of development of the detection of the COD in future.
Keyword:hydroxyl radical; COD; electrochemical; electrode catalytic
1前言
目前,COD测量的经典方法是重铬酸钾回流法(CODCr)和高锰酸盐指数法(CODMn)。其中前一种方法是我国水质监测的标准方法(GB1194-89)[1]。标准法重现性好、测量准确但是这些测量方法繁琐复杂,要使用多种化学试剂,其中有硫酸、重铬酸钾、硫酸汞等危险、有害的化学物质,产生较严重的二次污染,测量过程长达约2小时才能得出测量结果。鉴于现有分析方法的缺点,现在出现了一系列新的分析方法。根据氧化剂的不同划分,可分为重铬酸钾法、高锰酸钾指数法、羟基自由基法、臭氧法。其中羟基自由基法检测COD的研究最具代表性,它是利用电解产生羟基自由基直接氧化水中的有机物。该方法,具有分析速度快,不产生二次污染等优点,是一种极具研究和应用价值的检测技术。
羟基自由基(•OH)具有高活性,可通过电子转移、亲电加成等方法无选择直接与有机物作用而将其降解为CO2、H2O及其他无害的物质[2]。它具有氧化能力强、反应速率常数大、选择性低以、处理效率高及不产生二次污染的特点。基于该原理的测量方法能直接测量水中有机物的含量,仪器结构接单,操作维护方便。该方法突破了传统COD的测量中测量时间过长和二次污染的问题,在欧美国家已得到广泛应用[3],在我国污染源和城市污水处理厂也已开始推广使用。
2 羟基自由基生成原理
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