化学教育
２０１３年第５期
第２６届全国高中学生化学竞赛实验试题
（２０１２年１２月２日天津）
１实验原理
机药物和荧光探针分子，也可作为配体构筑金属有机化合物。２，３一丁二酮与３，４一二氨基苯甲酸反应可制备２，３一二甲基喹喔啉一６一羧酸，其反应式如下：
２，３一二甲基喹喔啉－６一羧酸（分子量：２０２．２；熔点：２３０℃；不溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙酸）是一种重要的有机合成中间体，可用于合成有
Ｈ２Ｎ
Ｈ３Ｃ．．髟Ｏ
ＥｔＯＨ，ＨＡｃ
－—?——－－－－－－－－－－?—－－一ＩＩ，－－
Ｈ３ｃ弋＋Ｈ２Ｎ
４一二氨基苯甲酸（３
ｇ，２１
ＣＯＯＨ
ｒｅｆｌｕｘ，１ｈ
颡。
＋Ｈ２０
ＣＯＯＨ
逐渐加入５～１０ｍＩ。混合溶剂，加热回流２ｍｉｎ，
在１００ｍＩ，圆底烧瓶中放入搅拌磁子，加入３，
ｍｍ０１），２，３一丁二酮
ｍＩ。乙
趁热抽滤（注：不必活性炭脱色及预热布氏漏斗）。将滤液转移到１００ｍＬ烧杯，自然冷却到室温后放人冰水中冷却１０ｍｉｎ。抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤３次。将产品转移到培养皿，放在红外灯下烘干
（１０ｍｉｎ），称重。
（１．８ｍＬ，２０ｒｅｔ００１），５０
ｍＬ无水乙醇及１０
酸，安装加热回流装置（注：务必使圆底烧瓶底部不要直接接触电热套）。通冷凝水，调节搅拌旋钮至适当转速。将加热旋钮调至１００Ｖ开始加热，反
应液沸腾后继续加热反应１ｈ。稍冷后将反应瓶放
实验完毕，清洗抽滤瓶和布氏漏斗，整理实验台。携带产品，按指定路线到分析实验室，用所给仪器和试剂测定所合成样品的相对分子质量（步骤
自拟）。
入冰水中，玻璃棒搅拌，冷却１５ｍｉｎ。抽滤，滤饼用５ｍＬ无水乙醇洗涤，再重复洗涤１～２次。
将上述所得固体转移至１００ｍＬ锥形瓶，加入
３５
提示：（１）称样质量为０．２０～ｏ．２５
平行测定３次（分别称取）。
ｇ；（２）
ｍＬ无水乙醇／乙酸（体积比５：１）混合溶剂，
安装回流装置，加热至沸腾。若仍有不溶固体，再
（上接第９ｌ页）瓤皿皿取皿皿且ｊｌＬ舡驰舢取舢皿皿皿皿皿姒扯取姒驰皿舢皿皿舢舢靴取舢舢“靴舢皿皿取皿其中Ｄ—Ｅ＋Ｆ的反应为烯烃复分解反应（２００５年诺贝尔化学奖）。以下是烯烃复分解反应的一个实例（Ｒｕ配合物（２）为烯烃复分解反应的
催化剂）：
Ｍｅｓ——Ｎ．ｙ．Ｎ——Ｍｅｓ
（ＬＤＡ为二异丙基胺基锂，是一个位阻比较大的强碱；Ｐ—ＴｓＯＨ为对甲苯磺酸）
６－１写出路线１中Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ的结构（Ｊｇ考虑反应过程中的立体化学）和反应条件Ａ和
Ｃ。
Ｒ１
只＋只
Ｒ１
Ｒ２
尽１
Ｒ２
８２
Ｒ２
罢≥ｂｆ２）
Ｈ上Ｊ三
‘
６—２写出路线２中Ｈ、Ｊ、Ｍ、Ｎ的结构（不考
虑反应过程中的立体化学）和反应条件Ｉ、Ｋ、Ｌ。
Ｒ１
路线２：
ＥｌｏｚｃＪｃ。：Ｅｔ瓦丽ＬＤＡ
’
６—３化合物（４）的一种立体异构体（４一１），在温和条件下氧化得化合物Ｑ，化合物Ｑ经ＮａＢＨ。还原得化合物（４—２）。
Ｎ
（５）
上Ｖ丫Ｖ兰磬Ｍ（ｃ８Ｈ，４０３）毒塑ｏ面面Ｎ
（７）
ｏｊｒ
０／＼ｙＯＨ
Ｈ－一ｌ
２，Ｈ
ＴＰＡＰ．ＮＭ０
一口洲
０√
万方数据
Ｏ√
（禾１）
温平¨条件氧化
Ｑ告（㈦
画出化合物Ｑ和（４—２）的立体构型，并解释为何得到该立体构型的产物。
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