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2017年天津中医药有机化学考研复试核心题库（一） ............................................................. 2
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2017年天津中医药有机化学考研复试核心题库（一）
说明：本资料为学员内部使用，整理汇编了2017考研复试重点题及历年复试常考题型。 ————————————————————————————————————————
一、简答题
1． 分离下列混合物：
（1）苯甲醚、苯甲酸和苯酚
（2）丁酸、苯酚、环己酮和丁醚
（3）苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸
【答案】（1）
（2）
（3）
2． 虽然硫叶立德A不能与简单酮起反应，但其羧酸类似体B却能，并生成环氧化物。解释它们反应活性的不同点。
【答案】硫叶立德A与其羧酸类似体B相比，就其活性来讲B比A强。这主要是由于羧基负离子的存在，增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性。
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3． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明
每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R基的不同存在两种历程。
历程
，构型有翻转，但碳架没有重排。
此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，
离子对历程
此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。
从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%,98%。从中可看出，随位取代基的增加，重排比例大大增加。再
，与伯醇相比，都有不同程度的重排。看仲醇（6）、（7）、（8）（7）两边的取代基比（6）大，重
排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。
从上面的分析可看出，在醇与亚硫酰氯的反应中，直链的伯醇不发生重排，仲醇有一定的重排，但无论是仲醇或伯醇
，位上的取代都是影响重排的重要因素，主要是由于增加亲核基团进攻的位阻，从而使亲核取代发生在离子对阶段，增加了重排产物。
4． 从指定原料及必要的无机及有机试剂合成指定化合物：
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【答案】
5． 在迈克尔反应条件下，取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得吡喃酮，写出反应历程。
【答案】
6． 给出以下反应合理的解释
【答案】其反应机理如下：
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