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2017年西安工业大学工学物理化学考研复试核心题库（一） .................................................. 2
2017年西安工业大学工学物理化学考研复试核心题库（二） .................................................. 6
2017年西安工业大学工学物理化学考研复试核心题库（三） ................................................ 11
2017年西安工业大学工学物理化学考研复试核心题库（四） ................................................ 15
2017年西安工业大学工学物理化学考研复试核心题库（五） ................................................ 20
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2017年西安工业大学工学物理化学考研复试核心题库（一）
说明：本资料为学员内部使用，整理汇编了2017考研复试重点题及历年复试常考题型。 ————————————————————————————————————————
一、简答题
1． 等碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成型的乳状液；等高价金属的皂类作为乳化剂时，则易于形成型的乳状液，试说明原因。
【答案】乳化剂分子具有一端亲水而另一端亲油的特性，其两端的横截面通常大小不等。当它吸附在乳状液的界面层时，常呈现“大头”朝外，“小头”向里的几何构型，就如同一个个的楔子密集地钉在圆球上。采取这样的几何构型，可使分散相液滴的表面积最小，界面吉布斯函数最低，
而且可以使界面膜更牢固。当等碱金属的皂类作为乳化剂时，含金属离子的一端是亲水的
型乳状液；而当等高价金“大头”，非极性的一端是亲油的“小头”，故易形成油在 里的
属的皂类作为乳化剤时，非极性的一端是亲油的“大头”，含金属离子的一端是亲水的“小头”，故有利于形成水在里的型乳状液。
2． 根据需要，当用普通水银温度计做准确的实验测定时，事先要对温度计做哪些校正？如何校正？
【答案】要做示值、零点、露茎校正。示值校正:可以把被校温度计与标准温度计进行比较，也可用纯物质的相变点进行校正。当用标准温度计进行校正时，由标准温度计测得的读数t，与被校温度计上读数的差值用表示，则
严格来说，不同的刻度范围有不同的刻度校正值。
零点校正:由于温度计的玻璃球的体积的热力学不稳定性或由于受温度等外界因素的影响，体积会改变，从而改变温度计的零点，零点校正按下式计算:
改正值=原证书上的改正值+（证书上的零点位置一新测得的零点位置）
露茎校正:对“全浸没”温度计在实际使用中，往往有部分水银柱露在被测系统外，造成读数误差，为此进行露茎校正，校正公式为
式中，为水银对玻璃的相对膨胀因子，
3． “298K过冷的水蒸气变成298K的水所放的热,而只决定于初、终态而与恒压过程的可逆与否无关，因而可用该相变过程的热根据
熵变”这种看法是否正确?为什么？
【答案】不正确，
计算熵变只等于可逆过程的热温商之和，就是说可以通过可逆过程的热温商来
若将此相变过程设计成可逆相变过对于相变，只有在某一温度以及与该温度对应的平衡压力下进行的相变过程可近似（T为298K）来计算系统的 按可逆过程处理。而题述过程为不可逆恒温过程，故
程则必须改变压力，此时的可逆热并不等于AH。
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4． 破坏溶胶最有效的方法是什么？说明原因。
【答案】胶体粒子带电、溶剂化作用及布朗运动是溶胶稳定的三个重要原因。
中和胶体粒子所带的电荷，降低溶剂化作用皆可使溶胶聚沉。其中，加入过量的电解质（尤其是含高价反离子的电解质）是最有效的方法。
原因：增加电解质的浓度和价数，可以使扩散层变薄，斥力势能下降。随电解质浓度的增加，使溶胶发生聚沉的势垒的高度相应降低。当引力势能占优势时，胶体粒子一旦相碰即可聚沉。
5． 己知400K下，双原子分子AB的以基态能级作为能量零点的配分函数求分布在基态能级上的粒子数与总分子数N之比值。
【答案】依据玻耳兹曼分布规律
6． 将
可得到溶胶。 的溶液，缓慢地加入到的溶液中，A.写出胶团结构的表示式；
B.指出胶体粒子电泳的方向；
C.若加入
【答案】溶液过量，使溶胶聚沉，何者的聚沉能力最强。 微粒表面吸附
离子，反离子为 离子，故胶团结构式为：
B.胶体粒子向阳极方向移动。
C.聚沉能力和反离子的电荷数目有关，三者之中
沉能力最强。
的反电荷数最多，故的聚
二、计算题
7． 在-5°C时，某过冷液体（单组分纯物质）A的平衡蒸气压
蒸气压为2280Pa。己知1mol过冷液体A在-5°C凝固时的为2632Pa,而此时固态A的平衡蒸气均为理想气体。忽略凝固过程液体与固体摩尔体积的差异以及恒温下较小压力（500Pa以内）的改变对凝聚态物质Gibbs函数的影响。试设计出可以计算凝固过程状态函数改变量的可逆途径并计算该过冷液体凝固过程的
【答案】
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（相变为可逆过程）
8． 在298K
，压力时，电解含有
设
又已知上的超电势分别为
始逐渐增加时，试计算说明在阴极上析出物质的顺序。
【答案】在阴极上可能析出的阳离子的电极电势分别为：
考虑H2在各电极上的超电势，其实际析出电势分别为：
所以根据在阴极上析出电势的物质先析出的原则，析出顺序为：
9． 某一元酸HA在298 K,浓度为【答案】HA的离子强度为
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不随电解的进行而变化）的混合溶液，当外加电压从零开 应用德拜-休克尔公式计时的离解度为算离子平均活度系数及该一元酸的真正离解常数K。
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