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2017年大连大学材料综合基础之物理化学复试实战预测五套卷(一) ................................... 2
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2017年大连大学材料综合基础之物理化学复试实战预测五套卷(一)
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一、简答题
1. 可逆热机的效率最高,在其它条件都相同的前提下,用可逆热机去牵引火车,能否使火车的速度加快?说明原因。
【答案】不能。因为可逆热机的效率最高,在吸收同等热量的情况下,热机向外做功的数值最大。但可逆过程是无限缓慢的过程,虽然可逆热机向火车输出的功值最大,火车的速度反而表现为无限小的速度。
2. 在过氧化氢催化分解反应实验中,是通过测定和对t作图来求得表观速率系数的。式中
数据的?
【答案】过氧化氢催化分解中的氧气体积。获得是浓度为 时的全部分解产生的实验温度、压力下的完全分解。然后放回恒温水的实验方法:
将反应管置于热水中。使再根据
用是指什么物质的体积?实验中是如何获得此浴中,恒温5 min后,读取气体体积,即为
3. 现欲在实验室测定35°C下苯的黏度:
(2)简述测定过程。
(3)写出算式。 (1)需要准备什么仪器与试剂?各自的用途是什么?
【答案】(1)恒温槽恒温;乌氏黏度计一一测黏度;秒表一一测时间;蒸馏水一一参照液体(黏度、密度与温度 关系己经有精确的测定值)。
(2)首先恒温槽调到35°C,将加了水的黏度计在恒温槽中恒温15?20min,然后测定一定体积水通过黏度 计毛细管所需时间,重复三次(最大偏差不得大于0.2s),求得三次测定的平均值;然后倒去水,干燥乌氏 黏度计,倒入少许苯洗净毛细管,再倒入苯样品,如水一样恒温、测定一定体积苯流过毛细管所需时间三次, 求平均值。
(3)苯的黏度的计算公式
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4. 下图为最大泡压法测定液体表面张力的实验装置,实验要求毛细管顶端与待测液面相切。实验时,滴液漏斗工作,体系压力下降,压力计两臂液柱的高度差增大,同时毛细管顶端液面逐步向外凸出,如下图。但是高 度差增大到一最大值后会突然下降,然后再上升,下降,重复以上过程=在最大值出现的同时,会在毛细管顶端 产生一个气泡。请根据表面化学的知识:
(1)解释这一实验现象;
(2)说明这一实验装置测量表面张力的原理。
【答案】(1)当滴液漏斗工作时,体系压力下降,体系压力低于大气压。毛细管顶端液面两边压力不平衡,该液面发生弯曲,弯曲液面的附加压与体系压力方向一致,可以使得液面两边受力平衡,根据公式,此时式子:成立
当压力差增大时,毛细管顶端液面逐步向外凸出,曲率半径下降。但是当液面向外凸出形成半球时,曲率半径达到最小值,此时滴液漏斗继续工作,弯曲液面将破裂,形成气泡,同时压力差达到最大值》
(2)由以上分析可知,
本装置测量依赖如下公式最大压力差与表面张力成正比,比例系数为仪器常数,这样通过对一个已知表面张力的标准样品测量后确定仪器常数,对任一未知样品即可由测量最大压力差确定表面张力
5. 绝热循环过程一定是可逆过程吗?
【答案】对,如果其中有一个过程不可逆,则整个循环的滴变必大于零,而熇是状态函数,初始状态相同,但是所以终态必定不相同,构不成循环过程。
6. 分别讨论定压下升高温度及定温下增大压力时,以下过程的值如何变化?(1)沸点下液体气化为蒸气;(2)凝固点下液体凝为固体[假设]。
【答案】根据组成恒定、封闭系统的热力学基本方程,可分别依据公式
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和
的变化率。
由变化过程的
(1)在沸点下液体气化为蒸气,因
值讨论定压下对T的变化率以及定温下对P
故恒压下升高温度气化减小,蒸发更易进行;
降低,凝固更
而故定温下增加压力,(2)液体凝固成固体,由于
定压下升温,
增大,蒸发不易进行。
定温下加压凝固过程
增大,凝固不易进行。
易进行。而
二、计算题
7. 在
时,将二甲醚气体引入一真空刚性反应器内,二甲醚分解的计量方程为
根据实验测定,该反应的半衰期与二甲醚的起始压力无关,反应基本能进行到底。在该温度下不同时刻测定的容器总压如下:
求该反应的级数、速率系数和半衰期。
【答案】因为半衰期与反应物起始浓度无关,所以该反应为一级。 写出不同时刻的压力变化:
在时刻的总压
在
为
则
则
的压力
反应的速率方程的微分式为
对上式进行定积分,时间从
对应的总压从
积分得
先代入第一、二组实验数据计算速率系数
同理,可求得其他速率系数值为速率系数的平均值为
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时的总压为
在任意t时刻,反应物
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