有机金属化学
这一部分将在配位化学的基础上，介绍一类特殊的金属配合物, 即M←C配位的有机金属化合物的相关知识。
包括特殊的结构、化学键及应用。主要分为三个部分：
有机金属化学
金属簇合物
金属－金属多重键。
有机金属化学
的化学分支。
有机金属化合物：含有M←C配位键的化学物种
一、概述
二、金属羰基化合物
三、金属不饱和烃化合物
四、金属环多烯化合物
一、概述
1. 历史的回顾
1825年Zeise盐的发现，第一个有机金属化合物
K[PtCl3(C2H4)]·H2O
此后，各类M←C化合物被合成
2Zn + 2RI ?→R2Zn +ZnI2
1890年Ni(s) + 4CO(g) ?→Ni(CO)4(g)
Mg + CH3I ?→CH3MgI烷基锌羰基镍格氏试剂
发展迅速，引人注目，成为一个独立的分支学科。SCI1963 Journal of OrganometallicChemistry 创刊1964Advances in OrganometallicChemistry1966OrganometallicChemistry Review
0.4291971 Synthesis and Reactivity in Inorganic and1.61211.7
Metal-Organic Chemistry
1982Organometallics
1982 Polyhedron3.4711.335
2.研究意义
*结构和化学键的特殊性——理论*应用：
①催化
Ziegler-Natta烯烃均相聚合格氏试剂有机合成②其它应用
Ni的提纯40°CNi(s) + 4CO(g) ??→Ni(CO)4(g)制备半导体III-V族、II-VI族
CVD的发展前体源→薄膜材料
二、金属羰基化合物
1.有效原子序数规则
(EANR: effective atomic number rule)
EAN＝过渡金属原子的电子数+ 配原子授电子总数有效原子序数规则(EANR)：
如果：EAN等于同周期中稀有气体的原子序数则：该配位单元稳定
简化之：十八电子规则(过渡金属)：
价层电子数VEN＝过渡金属价层电子数+ 配原子授电子数
＝18
则配合物稳定
VEN=18，则配位单元稳定
十八电子规则是很有用的经验规律，没有太多的理论假设，很直观，易掌握应用。
1930s，由Sidgwick提出，为解释配合物的结构。但对于经典的配合物，例外太多。
在晶体场理论，分子轨道理论发展起来以后，经典配合物逐渐不用。
而十八电子规则对逐渐壮大的有机金属化合物一族，比较适用。
特别是对金属羰基化合物，99％符合该规则。
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